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2015年11月北京市海淀区重点中学高二化学竞赛试题(含答案)

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    201511月北京市海淀区重点中学高二化学竞赛试题
    第一题(10分)
    次磷酸H3PO2是一种强还原剂,将它加入CuSO4水溶液,加热到40~50℃,析出一种红棕色的难溶物A。经鉴定:反应后的溶液是磷酸和硫酸的混合物;X射线衍射证实A是一种六方晶体,结构类同于纤维锌矿(ZnS), 组成稳定;A的主要化学性质如下:
    ①.温度超过60℃,分解成金属铜和一种气体;
    ②.在氯气中着火;
    ③.与盐酸应放出气体。
    回答如下问题:
    1.写出A的化学式。
    2.写出A的生成反应方程式。
    3.写出A与氯气反应的化学方程式。
    4.写出A与盐酸反应的化学方程式。
    第二题(13分)
    PCl5是一种白色固体,加热到160℃不经过液态阶段就变成蒸气,测得180℃下的蒸气密度(折合成标准状况)为9.3g/L, 极性为零,P—Cl键长为204pm和211pm两种。继续加热到250℃时测得压力为计算值的两倍。PCl5在加压下于148℃液化,形成一种能导电的熔体,测得P—Cl的键长为198pm和206pm两种。(P、Cl相对原子质量为31.0、35.5)回答如下问题:
    1.180℃下PCl5蒸气中存在什么分子?为什么?写出分子式,画出立体结构。
    2.在250℃下PCl5蒸气中存在什么分子?为什么?写出分子式,画出立体结构。
    3.PCl5熔体为什么能导电?用最简洁的方式作出解释。
    4.PBr5气态分子结构与PCl5相似,它的熔体也能导电,但经测定其中只存在一种P-Br键长。PBr5熔体为什么导电?用最简洁的形式作出解释。
    第三题(19分)
    用黄铜矿炼铜按反应物和生成物可将总反应可以写成:
    CuFeS2+SiO2+O2 Cu+FeSiO3+SO2
    事实上冶炼反应是分步进行的。
    ①黄铜矿在氧气作用下生成硫化亚铜和硫化亚铁;
    ②硫化亚铁在氧气作用下生成氧化亚铁,并与二氧化硅反应生成矿渣;
    ③硫化亚铜与氧气反应生成氧化亚铜;
    ④硫化亚铜与氧化亚铜反应生成铜。
    1.写出上述各个分步反应(①,②,③,④)的化学方程式。
    2.给出总反应方程式的系数。
    3.据最新报道,有一种叫Thibacillus ferroxidans的细菌在氧气存在下可以将黄铜矿氧化成硫酸盐。反应是在酸性溶液中发生的。试写出配平的化学方程式。
    4.最近我国学者发现,以精CuFeS2矿为原料在沸腾炉中和O2 (空气)反应, 生成物冷却后经溶解、除铁、结晶,得到CuSO4·5H2O,成本降低了许多。实验结果如下:
    沸腾炉温度/℃
    560
    580
    600
    620
    640
    660
    水溶性Cu/%
    90.12
    91.24
    93.50
    92.38
    89.96
    84.23
    酸溶性Cu/%
    92.00
    93.60
    97.08
    97.82
    98.16
    98.19
    酸溶性Fe/%
    8.56
    6.72
    3.46
    2.78
    2.37
    2.28
    回答如下问题:
    (1)CuFeS2和O2主要反应的方程式为
    (2)实际生产过程的沸腾炉温度为 600~620℃。控制反应温度的方法是
    (3)温度高于600~620℃生成物中水溶性Cu(%)下降的原因是
    第四题(10分)
    将固体MnC2O4·2H2O放在一个可以称出质量的容器里加热,固体质量随温度变化的关系如图所示(相对原子质量:H 1.0,C 12.0,O 16.0,Mn 55.0 ):
    纵坐标是固体的相对质量。
    说出在下列五个温度区间各发生什么变化,并简述理由:
    0~50℃:
    50~100℃:
    100~214℃:
    214~280℃:
    280~943℃:
    第五题(10分)
    1964年Eaton合成了一种新奇的烷,叫立方烷,化学式为C8H8(A)。20年后,在Eaton研究小组工作的博士后XIONG YUSHENG(译音熊余生)合成了这种烷的四硝基衍生物(B), 是一种烈性炸药。最近,有人计划将B的硝基用19种氨基酸取代,得到立方烷的四酰胺基衍生物(C),认为极有可能从中筛选出最好的抗癌、抗病毒,甚至抗爱滋病的药物来。回答如下问题:
    1.四硝基立方烷理论上可以有多种异构体,但仅只一种是最稳定的,它就是(B),请画出它的结构式。
    2.写出四硝基立方烷(B)爆炸反应方程式。
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