本章重难点专题突破
一 关于同分异构体“四大”要点的深度剖析
1.同分异构体的概念及其判断依据
(1)同分异构体概念的内涵有两点:一是“同分”,指分子式相同;二是“异构”,指的是结构不同。判断物质之间是不是同分异构体时,二者缺一不可。同分异构体概念的外延是化合物。化合物既包括有机化合物,也包括无机化合物。如H—O—CN,H—N==C==O;H—S—CN,H—N==C==S等。化合物只要分子式相同,结构不同,就是同分异构体。
(2)判断依据:一看分子式是否相同,只有分子式相同,才有可能是同分异构体。二看结构式是否不同,分两种情况:①属于同类物质但分子中原子的连接顺序不同;②分子式相同但不属于同类物质。
特别提示 (1)同分异构体的分子式相同,因此其相对分子质量相同,但相对分子质量相同的化合物不一定是同分异构体。如NO和C2H6。
(2)同分异构体不仅存在于有机物与有机物之间,也存在于有机物与无机物之间,如尿素[CO(NH2)2,有机物]和NH4CNO(无机物)互为同分异构体。
(3)二氯甲烷虽然可写作 和 ,但却是同种物质,不是同分异构体。
2.同分异构体的类别
(1)碳骨架异构:碳链骨架不同产生的异构现象。如C5H12有三种同分异构体:正戊烷、异戊烷和新戊烷。
(2)官能团位置异构(又称位置异构):由于官能团或取代基在碳链或碳环上的位置不同而产生的同分异构现象。如氯丙烷有两种同分异构体:1氯丙烷和2氯丙烷。
(3)官能团类型异构(又称类型异构):有机物的官能团种类不同,但分子式相同。如:①单烯烃与环烷烃;②单炔烃和二烯烃、环烯烃;③饱和一元醇和醚;④饱和一元醛和酮;⑤饱和一元羧酸和饱和一元酯;⑥芳香醇、芳香醚和酚;⑦葡萄糖和果糖;⑧蔗糖和麦芽糖;⑨硝基化合物与氨基酸等。
3.同分异构体的书写规律
(1)判定类别:根据有机物的分子组成判定其可能的类别异构,常根据通式判定。再按照碳骨架异构→位置异构→类型异构的顺序书写同分异构体。
(2)确定碳链:常采用“碳链缩短法”书写。可概括为“主链由长到短,支链由整到散,位置由心到边不到端,排列由对到邻间。”
(3)移动位置:一般是先写出不带官能团的烃的同分异构体,然后在各个碳链上依次移动官能团的位置。
(4)加氢饱和:碳原子剩余的价键用氢原子去饱和,最后即得到所有同分异构体的结构简式。
典例1 分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出氢气的有机化合物有( )
A.3种B.4种C.5种D.6种
解析 解题的思路是先确定类别,写出可能的碳链,再移动官能团的位置。与金属钠反应放出H2,说明分子中含有OH,可以先写出C4H10的两种同分异构体,然后再用OH取代其中的一个氢原子。符合条件的同分异构体有CH3CH2CH2CH2OH、 、
和 4种。
答案 B
4.同分异构体数目的判断方法
(1)基元法
如丁基有4种同分异构体,则丁醇有4种同分异构体。
(2)替代法(又称换元法)
如二氯苯C6H4Cl2有3种同分异构体,四氯苯也有3种同分异构体(将H替代Cl);CH4的一氯代物只有1种同分异构体,新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有一种同分异构体。
(3)对称法(又称等效氢法)
对称法的判断可按下列三点进行:
①同一甲基上的氢原子是等效的;
②同一碳原子上所连甲基上的氢原子是等效的;
③处于镜面对称位置上的氢原子是等效的(相当于平面成像时,物与像的关系)。
(4)定一移二法
对于二元取代物的同分异构体的判定,可固定一个取