【答案】
(1)1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2 O Mn
(2)sp sp3
(3)H2O>CH3OH>CO2>H2 H2O与CH3OH均为极性分子,H2O中氢键比甲醇多;CO2与H2均为非极性分子,CO2分子量较大、范德华力较大
(4)离子键和π键(或 键)
(5)0.148 0.076
2.(2017全国Ⅰ卷)[化学——选修3:物质结构与性质](15分)
钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题:(1)元素K的焰色反应呈紫红色,其中紫色对应的辐射波长为_______nm(填标号)。
A.404.4 B.553.5 C.589.2 D.670.8 E.766.5
(2)基态K原子中,核外电子占据最高能层的符号是_________,占据该能层电子的电子云轮廓图形状为___________。K和Cr属于同一周期,且核外最外层电子构型相同,但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低,原因是___________________________。
(3)X射线衍射测定等发现,I3AsF6中存在 离子。 离子的几何构型为_____________,中心原子的杂化形式为________________。
(4)KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料,具有钙钛矿型的立方结构,边长为a=0.446 nm,晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置,如图所示。K与O间的最短距离为______nm,与K紧邻的O个数为__________。
(5)在KIO3晶胞结构的另一种表示中,I处于各顶角位置,则K处于______位置,O处于______位置。
3.(2017全国Ⅱ卷)[化学——选修3:物质结构与性质](15分)
我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。回答下列问题:
(1)氮原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)为 。
(2)元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能(E1)。第二周期部分元素的E1变化趋势如图(a)所示,其中除氮元素外,其他元素的E1自左而右依次增大的原因是自左向右获得电子的能力逐渐增强,形成负一价离子越稳定放出的能量的越多;氮元素的E1呈现异常的原因是N元素的价层电子为半充满结构,结构稳定,故第一电子亲和能小
(3)经X射线衍射测得化合物R的晶体结构,其局部结构如图(b)所示。
①从结构角度分析,R中两种阳离子的相同之处为ABD,不同之处为C。(填标号)
A.中心原子的杂化轨道类型 B. 中心原子的价层电子对数
C.立体结构 D.共价键类型
②R中阴离子 中的σ键总数为5NA个。分子中的大π键可用符号 表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为 ),则 中的大π键应表示II56。
③图(b)中虚线代表氢键,其表示式为( )N−H…Cl、(H3O+)O-H•••N、 (NH4+)N-H•••N
(4)R的晶体密度为d g•cm−3,其立方晶胞参数为a nm,晶胞中含有y个[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]单元,该单元的相对质量为M,则y的计算表达式为 。
【解析】
(1)氮原子的价层电子的轨道表达式为: ;
(2)除氮元素外,自左向右获得电子的能力逐渐增强,形成负一价离子越稳定放出的能量的越多;N元素的价层电子为半充满结构,结构稳定,故第一电子亲和能小;
(3)①R中的阳离子为H3O+、NH4+,两者的相同之处为中心原子杂化类型相同,均为sp3杂化;共价键类型相同,价层电子对数相同,均为4,故相同之处为A、B、D;由于两者的孤电子对数不同,H3O+中为1对,NH4+无孤电子对,故两者的空间构型不同,故不同之处为C;
②由图b可知N5-中σ键的个数为5NA;大π键表示为II56;
③氢键可表示为:(H3O+)O-H•••N、 (NH4+)N-H•••N
(4)晶体密度为ρ= ,故y=