四大平衡常数(Ka、Kh、Kw、Ksp)的综合应用
1.四大平衡常数的比较
常数 符号 适用
体系 影响因素 表达式
水的离
子积常数 Kw 任意水
溶液 温度升高,
Kw增大 Kw=c(OH-)•c(H+)
电离
常数 酸Ka 弱酸
溶液 升温,
K值增大 HA H++A-,电离常数Ka=
碱Kb 弱碱
溶液 BOH B++OH-,电离常数Kb=
盐的水
解常数 Kh 盐溶液 升温,Kh
值增大 A-+H2O
OH-+HA,水解常数Kh=
溶度
积常数 Ksp 难溶电
解质溶液 升温,大
多数Ksp
值增大 MmAn的饱和溶液:Ksp=
cm(Mn+)•
cn(Am-)
2.四大平衡常数的应用
(1)判断平衡移动的方向
Qc与K的关系 平衡移动方向 溶解平衡
Qc>K 逆向 沉淀生成
Qc=K 不移动 饱和溶液
Qc<K 正向 不饱和溶液
(2)常数间的关系。
①Kh= ②Kh=
(3)判断离子浓度比值的大小变化。如将NH3•H2O溶液加水稀释,c(OH-)减小,由于电离平衡常数为 ,此值不变,故 的值增大。
(4)利用四大平衡常数进行有关计算。
【典例】(2019•武汉模拟)(1)用0.1 mol•L-1 NaOH溶液分别滴定体积均为
20.00 mL、浓度均为0.1 mol•L-1的盐酸和醋酸溶液,得到滴定过程中溶液pH随加入NaOH溶液体积而变化的两条滴定曲线。
①滴定醋酸的曲线是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
②V1和V2的关系:V1________V2(填“>”“=”或“<”)。
(2)25 ℃时,a mol•L-1的醋酸与0.01 mol•L-1的氢氧化钠溶液等体积混合后呈中性,则醋酸的电离常数为________。(用含a的代数式表示)。
【审题流程】明确意义作判断,紧扣关系解计算
【解析】(1)①醋酸为弱酸,盐酸为强酸,等浓度时醋酸的pH大,曲线Ⅱ为滴定盐酸曲线,曲线Ⅰ为滴定醋酸曲线,答案填Ⅰ;
②醋酸和氢氧化钠恰好完全反应时,得到的醋酸钠溶液显碱性,要使溶液pH=7,需要醋酸稍过量,而盐酸和氢氧化钠恰好完全反应,得到的氯化钠溶液显中性,所以V1<V2;
(2)反应平衡时溶液中c(Na+)=c(CH3COO-),依据溶液中电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+
c(CH3COO-),反应后的溶液呈中性,c(H+)=c(OH-)=10-7 mol•L-1;假设醋酸和氢氧化钠体积为1 L,得到n(Na+)=0.01 mol,n(CH3COOH)=a mol,反应后溶液中醋酸的电离常数K= = = 。
答案:(1)①Ⅰ ②< (2)
1.(电离常数)相同温度下,根据三种酸的电离常数,下列判断正确的是 ( )
酸 HX HY HZ
电离常数K 9×10-7 9×10-6 10-2
A.三种酸的强弱关系:HX>HY>HZ
B.反应HZ+Y- HY+Z-能够发生
C.相同温度下,0.1 mol•L-1的NaX、NaY、NaZ溶液,NaZ溶液pH最大
D.相同温度下,1 mol•L-1 HX溶液的电离常数大于0.1 mol•L-1 HX溶液的电离常数
【解析】选B。表中电离常数大小关系:10-2>9×10-6>9×10-7,所以酸性排序为HZ>HY>HX,可见A、C错。电离常数只与温度有关,与浓度无关,D不正确。
2.(水的离子积常数)水的电离平衡曲线如图所示,下列说法不正确的是 ( )
A.图中五点Kw间的关系:B>C>A=D=E
B.若从A点到D点,可采用在水中加入少量酸的方法
C.若从A点到C点,可采用温度不变时在水中加入适量NH4Cl固体的方法
D.若处在B点时,将pH=2的硫酸与pH=10的KOH等体