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有机化学竞赛辅导教案—第十五章 萜类和甾体化合物

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  • 化学:有机化学竞赛辅导教案—第十五章 萜类和甾体化合物

    第一节       

    萜类化合物是挥发油(又称香精油)的主要成分。它们都有一定的生理活性,如祛痰、止咳、驱风、发汗、驱虫或镇痛等。

    萜类化合物的结构特征是分子中的碳原子数都为5的整数倍。它们可看作是若干个异戊二烯分子以头尾相连而成的,这种结构特点称为异戊二烯规律。各种异戊二烯的低聚体、氢化物及其含氧衍生物都称为萜类化合物。

    根据分子中所含异戊二烯的单位数,将萜类可以分为单萜、倍半萜、二萜、三萜、四萜及多萜类。

    单萜类是由2个异戊二烯单位组成的,常见的单萜类有链状、单环和双环类。

    链状单萜类主要由罗勒烯、香叶醇、柠檬醛等。柠檬醛是合成维生素A的重要原料。它们是挥发油的主要成分,可用于配制香精。

    单环单萜类中比较重要的有   烯和薄荷醇等。薄荷醇又称薄荷脑或3-萜醇,主要存在于薄荷油中。其分子中有3个不同的手性碳原子,有4对对映异构体。(--薄荷醇是无色针状或棱柱状结晶,难溶于水,易溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。临床上用作清凉剂、驱风剂及防腐剂,是清凉油等药的主要成分之一。

     

                                         薄荷醇

     

    双环单萜类中主要有松节烯、樟脑和龙脑等。α-松节烯是松节油的主要成分,含量约为70℅-80℅。松节油有局部止痛作用。α-松节烯又是合成冰片、樟脑等的重在原料。樟脑又名2-樟酮,主要存在于樟树中。樟脑具有羰基化合物的性质,与24-二硝基苯肼的醇溶液作用,生成不溶性的24-二硝基苯腙;与盐酸羟胺作用生成樟脑肟,并释放出相应量的盐酸。这两个反应均可用于樟脑的含量测定。樟脑是呼吸用循环系统的兴奋剂,为急救良药。但由于水溶性低,使用上受到了限制。若在其分子中引进磺酸基,则增加了其水溶性。如15℅的樟脑磺酸钠水溶液可供皮下、肌肉或静脉注射,它在体内吸收快且毒性小。

    龙脑又称冰片或2-樟醇。其不溶于水,易溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂,龙脑具有发汗、镇痉、止痛等作用。

             α-松节烯          樟脑(2-樟酮)        龙脑(2-樟醇)

     

    倍半萜类主要有法尼醇、愈创木  等化合物。金合欢醇(法尼醇)用于配制高级香精。愈创木  是国内汤伤膏的主要成分。

    二萜类中有植物醇、维生素A等。维生素A主要存在于奶油、蛋黄及鱼肝油中,为黄色结晶,不溶于水,溶于无水乙醇、甲醇、氯仿及乙醚。维生素A易被空气氧化,遇紫外线或高温也易被破坏。

    三萜类有角鲨烯和甘草次酸。

    四萜类有胡萝卜素,最常见的是α-β-γ-3种异构体。

    第二节       甾族化合物

    甾族化合物的基本骨架及编号如下:

                                          

     

     

     

    它是由环戊烷多氢菲和3个侧链构成的。4个环分别用ABCD标明。C10C13上常连有甲基,称为角甲基,它们都位于环系平面的前方,用实线表示。C17上常连有不同的烃基、含氧基团或其它基团。C3H上一般有羟基。

    甾族化合物的命名,首先是母体的选择与命名,其次是取代基的位置、数量、名称与构型的标明。通常规定了以下几个最基本的甾族母体的名称。        

    1、甾烷

                                                      

        

     

     

     

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