化学:有机化学竞赛辅导教案—第十五章 萜类和甾体化合物
第一节 萜 类
萜类化合物是挥发油(又称香精油)的主要成分。它们都有一定的生理活性,如祛痰、止咳、驱风、发汗、驱虫或镇痛等。
萜类化合物的结构特征是分子中的碳原子数都为5的整数倍。它们可看作是若干个异戊二烯分子以头尾相连而成的,这种结构特点称为异戊二烯规律。各种异戊二烯的低聚体、氢化物及其含氧衍生物都称为萜类化合物。
根据分子中所含异戊二烯的单位数,将萜类可以分为单萜、倍半萜、二萜、三萜、四萜及多萜类。
单萜类是由2个异戊二烯单位组成的,常见的单萜类有链状、单环和双环类。
链状单萜类主要由罗勒烯、香叶醇、柠檬醛等。柠檬醛是合成维生素A的重要原料。它们是挥发油的主要成分,可用于配制香精。
薄荷醇
双环单萜类中主要有松节烯、樟脑和龙脑等。α-松节烯是松节油的主要成分,含量约为70℅-80℅。松节油有局部止痛作用。α-松节烯又是合成冰片、樟脑等的重在原料。樟脑又名2-樟酮,主要存在于樟树中。樟脑具有羰基化合物的性质,与2,4-二硝基苯肼的醇溶液作用,生成不溶性的2,4-二硝基苯腙;与盐酸羟胺作用生成樟脑肟,并释放出相应量的盐酸。这两个反应均可用于樟脑的含量测定。樟脑是呼吸用循环系统的兴奋剂,为急救良药。但由于水溶性低,使用上受到了限制。若在其分子中引进磺酸基,则增加了其水溶性。如15℅的樟脑磺酸钠水溶液可供皮下、肌肉或静脉注射,它在体内吸收快且毒性小。
α-松节烯 樟脑(2-樟酮) 龙脑(2-樟醇)
倍半萜类主要有法尼醇、愈创木 等化合物。金合欢醇(法尼醇)用于配制高级香精。愈创木 是国内汤伤膏的主要成分。
二萜类中有植物醇、维生素A等。维生素A主要存在于奶油、蛋黄及鱼肝油中,为黄色结晶,不溶于水,溶于无水乙醇、甲醇、氯仿及乙醚。维生素A易被空气氧化,遇紫外线或高温也易被破坏。
三萜类有角鲨烯和甘草次酸。
四萜类有胡萝卜素,最常见的是α-、β-、γ-3种异构体。
第二节 甾族化合物
它是由环戊烷多氢菲和3个侧链构成的。4个环分别用A、B、C、D标明。C10、C13上常连有甲基,称为角甲基,它们都位于环系平面的前方,用实线表示。C17上常连有不同的烃基、含氧基团或其它基团。C3H上一般有羟基。
1、甾烷