第三节 化学平衡
重难点一 化学平衡状态
1.化学平衡状态的特征
化学平衡状态的特征可以概括为:逆、等、动、定、变。
(1)“逆”——研究对象是可逆反应。
(2)“等”——化学平衡状态建立的条件是正反应速率和逆反应速率相等,即v正=v逆,这是可逆反应达到平衡状态的重要标志。
(3)“动”——指化学反应已达到化学平衡状态时,反应并没有停止,实际上正反应与逆反应始终在进行,只是正反应速率等于逆反应速率,即v正=v逆≠0,所以化学平衡状态是动态平衡状态。
(4)“定”——在一定条件下可逆反应一旦达到平衡(可逆反应进行到最大的程度)状态时,在平衡体系的混合物中,各组成成分的含量(即反应物与生成物的物质的量、物质的量浓度、质量分数、体积分数等)保持一定而不变(即不随时间的改变而改变)。这是判断体系是否处于化学平衡状态的重要依据。
(5)“变”——任何化学平衡状态均是暂时的、相对的、有条件的(与浓度、压强、温度等有关),而与达到平衡的过程无关(化学平衡状态既可从正反应方向开始达到平衡,也可以从逆反应方向开始达到平衡)。当外界条件变化时,原来的化学平衡也会发生相应的变化。
2.化学平衡状态的判断方法
(1)直接判定:v正=v逆(实质)
①同一物质:该物质的生成速率等于它的消耗速率。
②不同的物质:速率之比等于方程式中的系数比,但必须是不同方向的速率。
(2)间接判定:
①各组成成分的质量、物质的量、分子数、体积(气体)、物质的量浓度保持不变。
②各组成成分的质量分数、物质的量分数、气体的体积分数保持不变。
③若反应前后的物质都是气体,且系数不等,总物质的量、总压强(恒温、恒容)、平均摩尔质量、混合气体的密度(恒温、恒压)保持不变。
④反应物的转化率、产物的产率保持不变。
总之,能变的量保持不变说明已达平衡。(如下表所示)
例举反应 mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g) 是否平衡状态
混合物体
系中各成分的量 ①各物质的物质的量或各物质的物质的量分数一定 是
②各物质的质量或各物质的质量分数一定 是
③各气体的体积或体积分数一定 是
④总体积、总压强、总物质的量、总浓度一定 不一定
正反应速
率与逆反
应速率的关系 ①在单位时间内消耗了m mol A,同时生成m mol A,即v正=v逆 是
②在单位时间内消耗了n mol B,同时消耗了p mol C,则v正=v逆 是
③vA∶vB∶vC∶vD=m∶n∶p∶q,v正不一定等于v逆 不一定
④在单位时间内生成n mol B,同时消耗q mol D,均指v逆,v正不一定等于v逆
不一定
压强 ①若m+n≠p+q,总压强一定(其他条件不变) 是
②若m+n=p+q,总压强一定(其他条件不变) 不一定
平均相对分子质量 ①Mr一定,只有当m+n≠p+q时
是
②Mr一定,但m+n=p+q时
不一定
温度 任何化学反应都伴随着能量变化,在其他条件不变的情况下,体系温度一定时 是
体系的密度 密度一定 不一定
特别提醒 ①化学平衡的实质是v(正)=v(逆)≠0时,表现为平衡体系中各组分的物质的量或物质的量分数不再变化,因此v(正)=v(逆)>0是化学平衡判断的充要条件。
②运用v(正)=v(逆)≠0时,注意方向和数量关系。
③学会“变”与“不变”判断。“变”就是到达平衡过程中量“变”,而到达平衡后“不变”。否则,不一定平衡。
重难点二 化学平衡的移动及勒夏特列原理(平衡移动原理)
1.外界条件对化学平衡的影响
条件变化 速率变化 移动方向 移动结果
增大c(反)或减小c(生) v(正)增大或v(逆)减小,v(正)>v(逆) 正反应方向 c(反)、c(生)均增大或c(反)、c(生)均减小
减小c(反)或增大c(生) v(正)减小或v(逆)增大,v(正)<v(逆) 逆反应方向 c(反)、c(生)均减小或c(反)、c(生)均增大
增大压强 v(减)、v(增) 均增大,v(减) >v(增) 气体体积减小的方向 体系压强减小但比原来大
减小压强 v(减)、v(增) 均增大,v(碱) <v(增) 气体体积增大的方向 体系压强增大但比原来小
升高温度 v(吸)、v(放)均增大,v(吸)>v(放) 吸热反应方向 体系温度降低但比原来高
降低温度 v(吸)、v(放)均减小,v(吸)<v(放) 放热反应方向 体系温度升高但比原来低
充入稀有气体 体积不变时v(正)、v(逆)不变 不移动,但气体的体积分数减小(稀有气体计入了总体积)
压强不变时,v(正)、v(逆) 均减小,相当于减小压强 气体体积增大的方向 与减小压强相同
加催化剂 v(正)、v(逆)均加快,v(正)=v(逆) 不移动,缩短达到平衡的时间
2.浓度、压强和温度对化学平衡影响的图像
总结 ①只要增大浓度、增大压强、升高温度,新平衡都在原平衡的上方,v′正=v′逆>v正=v逆;只要减小浓度、降低压强、降低温度,新平衡都在原平衡下方,v″正=v″逆<v正=v逆。