第二节 醇 酚
细品书中知识 关键词:乙醇的结构与性质、醇的概念和分类、醇的消去和氧化反应规律、苯酚结构与性质、脂肪醇、芳香醇、酚的比较、基团的相互影响
1.乙醇的结构、性质
(1)乙醇的分子结构和物理性质
乙醇的分子式为C2H6O,结构简式为CH3CH2OH,其分子可以看成乙烷分子中的一个氢原子被羟基取代的产物,也可以看成乙基取代了水分子中的一个氢原子。乙醇是一种极性分子,分子间可以形成氢键,与水可以任意比混溶,且其溶液浓度愈大,密度愈小。乙醇分子中乙基与有机物会产生较强的相互作用,羟基与无机物也会产生较强的相互作用,因此乙醇是一种能溶解许多有机物和无机物的良好的极性溶剂。
(2)乙醇化学性质与断键位置
例1.乙醇分子中不同的化学键如下图所示:
关于乙醇在各种不同反应中断键的说法不正确的是 ( )
A.和金属钠反应键①断裂 B.在Ag催化下和O2反应键①③断裂
C.和浓硫酸共热140℃时,仅键②断裂 D.和浓硫酸共热170℃ 时,键② ⑤ 断裂
解析:考查乙醇化学性质与断键位置。A选项乙醇与钠反应生成乙醇钠,是乙醇羟基中O-H键断裂,故是正确的。B选项是乙醇氧化为乙醛,断键为①和③,也是正确的。C选项是乙醇发生分子间脱水生成醚,应断键①和②,故是错误的。D选项是乙醇发生消去反应生成乙烯和水,是②和⑤键断裂,也是正确的。
答案:C
点拨:只断①键时,发生与活泼金属的反应(电离)或酯化反应;只断②键时,发生与HX等的取代反应;①②同时断,发生分子间的脱水反应生成乙醚;②④同时断,发生分子内脱水(消去)反应生成乙烯;①③同时断,发生脱氢(氧化)反应生成乙醛。
2.醇的概念和分类
⑴概念:醇是烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基取代的化合物
⑵通式:饱和一元醇的通式为CnH2n+2O或CnH2n+1OH,一元醇的通式可简写为R-OH。
⑶分类:
①根据醇分子中羟基数目的多少,醇可分为一元醇、二元醇和多元醇,如,CH3CH2OH、
HOCH2CH2OH、HOCH2CHOHCH2OH分别是一元醇、二元醇和三元醇;
②根据醇分子中烃基的种类,醇可分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇;
③根据醇分子中烃基是否饱和,醇可分为饱和醇和不饱和醇。
⑷物理性质:
①低级的饱和一元醇为无色中性液体,具有特殊的气味和辛辣味道,甲醇、乙醇和丙醇能与水以任意比混溶;含4~11个C的醇为油状液体,可部分地溶于水;含12个C以上的醇为无色无味的蜡状固体,不溶于水。
②同系物中醇的沸点随分子里碳原子数的递增而逐渐升高。
③碳链结构相同的醇与氯代烷相比,醇的沸点较高,醇的沸点也高于对应的烷烃,如,乙醇的沸点为78.5 ℃,氯乙烷的沸点为12.27 ℃,乙烷的沸点为-88.6 ℃。
④醇的相对密度均小于1。
⑸饱和一元醇的同分异构现象和命名
A.饱和一元醇的同分异构现象有两种:碳链异构和羟基的位置异构.
例如:丁醇的醇类同分异构体有四种:①CH3—CH2—CH2—CH2OH其中①和②、③和④是羟基的位置异构,①与③、②与④则是碳 链异构(也称碳架异构).
B.用系统命名法命名饱和一元醇的步骤是:
①选择羟基所在的碳原子在内的最长碳链为主链;
②选择距羟基所在碳原子最近的一端为起点给碳原子编号;
③把支链写在羟基位置的前面(其余规律与烷烃相同),最后写上某醇.
例如: