第一部分 有机化学反应类型
【知识要点】
1.能够识别结构式、结构简式中各原子的连接次序和方式、基团和官能团。
2.以一些典型的烃及烃的衍生物为例,了解有机化合物的基本碳架结构和官能团在化 合物中的作用。
3.掌握各类烃中各种碳碳键、碳氢键等的化学性质和主要化学反应,掌握各主要官能团的性质和主要反应。
4.了解组成和结构决定性质的关系。
【知识要点讲解】
有机反应类型是有机化学的核心内容,也是比较基础的内容。在复习中,要抓基础、找规律,加强与物质结构理论的联系。弄清组成和结构的关系,结构对性质的关系,结构对性质的决定作用。加强正向思维和逆向思维的培养。在复习中,要想提高应用化学知识解决问题的能力,应当促进知识的条理化、结构化。应当把知识点放在一个大的结构框架中去分析,对所学知识形成良好的整体感。在复习中大家可以通过不同的形式来体现。
【掌握有机反应类型要抓住三点】
1.能发生该反应的官能团或物质有那些?而且重在从官能团的角度去把握。有机物的性质、有机物的衍生关系实质是官能团的性质、官能团的衍生关系。
2.有机反应机理即断键、合键处。
3.共价键的断与合就是共用电子对的拆合。要把共价键与共用电子对相对应考虑。
【有机反应的基本类型】
取代反应 加成反应 消去反应 聚合反应 氧化反应与还原反应
酯化反应 水解反应 中和反应及其它反应
一、取代反应
1.概念:有机物分子里某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应。
2.能发生取代反应的官能团有:醇羟基(-OH)、卤原子(-X)、羧基(-COOH)、酯基(-COO-)、肽键(-CONH-)等。
(1)烷烃卤代
条件:光照,卤素为纯卤素,如氯气,溴蒸气(不能是溴水)
产物:卤代烃(R-X)+ 卤化氢(HX)
(2)苯及苯的同系物卤代
条件:催化剂(Fe),纯卤素:苯环上的氢被取代
光照;纯卤素:苯环侧链上的氢被取代
(3)卤代烃水解
条件:NaOH水溶液、加热。其中水是反应物,NaOH能促进水解平衡向右移动
C2H5-Br + H-OH C2H5OH + HBr;
生成的HBr能与NaOH继续反应:NaOH+HBrNaBr+H2O
两个方程式综合起来,也可以写成:C2H5-Br + NaOH C2H5OH + NaBr(考试时一般写此反应方程式)
(4)醇:
成醚:CH3CH2-OH+H-O-CH2CH3 CH3CH2-O-CH2CH3+H2O
卤代:CH3CH2—OH +H—Br CH3CH2Br + H2O
(5)酚:卤代、硝化
(6)羧酸酯化:条件:浓硫酸;加热
R-COO-H + H-O-R′ R-COO-R′+ H2O
(7)酯水解
条件:酸性水解或碱性水解;碱性水解生成了盐,要通过酸化变成酸溶液,然后经过蒸馏得到有机酸。
CH3COOC2H5+H2O CH3COOH+C2H5OH;
RCOOR′+NaOH RCOONa+R′OH
二、加成反应
1.能发生加成反应的官能团:碳碳双键、碳碳三键、苯环、羰基(醛、酮)等。
(1)C=C与H2、X2、HX、H2O:
(2)C≡C与H2、X2、HX、H2O:
(3)苯与H2
(4)醛、酮与氢气加成:
(5)油脂氢化:
2.加成反应有两个特点:
①反应发生在不饱和的键上,不饱和键中不稳定的共价键断裂,然后不饱和原子与其它原子或原子团以 共价键结合。②加成反应后生成物只有一种(不同于取代反应)。
说明:1.羧基和酯基中的碳氧双键不能发生加成反应。
2.醛、酮的羰基只能与H2发生加成反应。
3.共轭二烯有两种不同的加成形式。
三、消去反应
1.概念:有机物在适当的条件下,从一个分子中脱去一个小分子(如水、HX等),生成不饱和(双键或三键)化合物的反应。如:实验室制乙烯。
2.能发生消去反应的物质:醇、卤代烃;能发生消去反应的官能团有:醇羟基、卤素原子。
(1)卤代烃消去HX
在卤代烃的消去反应中,碱是反应物,醇是提供反应环境的溶剂,因为生成的乙烯能溶于醇中,同时反应物中的碱能与HBr发生反应,使反应不断向生成乙烯的方向移动。
对于2-溴丁烷来说,发生取代反应时,生成含取代基较多的烯烃,这样的烯烃对称性好,分子比较稳定。也就是说主要从含氢原子较少的碳原子上消去氢原子。
在醇的消去反 应中,浓硫酸既起催化剂的作用,又起脱水剂的作用,也能促进反应不断的向生成乙烯的方向进行。
(2)醇消去H2O:CH3CH2OH CH2=CH2+H2O
3.反应机理:相邻消去
发生消去反应,必须是与羟基或卤素原子直接相连的碳原子的邻位碳上必须有氢原子,否则不能发生消去反应。如CH3OH,没有邻位碳原子,不能发生消去反应。还有如下图的结构。
加成反应和消去反应是对立统一的关系:饱和化合物通过消去反应,生成不饱和的化合物,腾出空位子,再通过加成反应,引入所需要的官能团。
四、聚合反应
聚合反应是指小分子互相作用生成高分子的反应。聚合反应包括加聚和缩聚反应。
1.加聚反应:
由不饱和的单体加成聚合成高分子化合物的反应。反应是通过单体的自聚或共聚完成的。加聚反应的复习可通过类比、概括,层层深入,寻求反应规律的方法复习。
发生加聚反应的官能团是碳碳双键:
加聚反应的实质是:加成反应。
加聚反应的反应机理是:碳碳双键断裂后,小分子彼此拉起手来,形成高分子化合物。
二烯烃单体自聚时,单体的两个双键同时打开,单体之间直接连接形成含有一个新双键的链节而成为高分子化合物。
Ⅲ.单烯烃与二烯烃共聚
单烯烃打开双键,二烯烃的两个双键也同时打开,彼此相互连接而二烯烃又形成一个新双键成为高分子化合物。例如: