1、 了解可逆反应的定义。
2、 理解化学平衡的定义,掌握判断达到化学平衡状态的标志。
3、 掌握化学反应在一定条件下能否自发进行的判断依据,能够利用化学反应的焓变和熵变判断化学反应的方向。
一、化学反应进行的方向
1、自发过程与自发反应
(1)含义
在一定条件下,不需要借助外力作用就能自动进行的过程。
(2)特点
①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量)。
②在密闭条件下,体系有从有序转变为无序的倾向性(无序体系更加稳定)。
(3)自发反应
在一定条件下无需外界帮助就能自发进行的反应称为自发反应。
2、焓判据
(1)多数能自发进行的化学反应是放热反应。如氢氧化亚铁的水溶液在空气中被氧化为氢氧化铁的反应是自发的,其△H(298K)=-444.3kJ•mol—1
(2)部分吸热反应也能自发进行。
如NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=CH3COONH4(aq)+CO2(g)+H2O(l),其△H(298K)= +37.30kJ•mol—1。
(3)有一些吸热反应在常温下不能自发进行,在较高温度下则能自发进行。如碳酸钙的分解。
研究表明,对于化学反应而言,绝大多数放热反应都能自发进行,且反应放出的热量越多,体系能量降低得也越多,反应越进行得越完全。可见, 反应的焓变是制约化学反应能否自发进行的因素之一。但是,反应焓变不是决定反应能否自发进行的唯一依据。
3、熵判据
(1)熵:描述大量粒子混乱度的物理量,符号为S,单位J•mol—1•K—1,熵值越大,体系的混乱度越大。S(g)>S(l)>S(s)。
(2)化学反应的熵变(△S):反应产物的总熵与反应物总熵之差。
(3)反应熵变与反应方向的关系
①多数熵增加的反应在常温常压下均可自发进行。产生气体的反应、气体物质的量增加的反应,熵变都是正值,为熵增加反应。
②有些熵增加的反应在常温下不能自发进行,但在较高温度下则可自发进行。如碳酸钙的分解。
③个别熵减少的反应,在一定条件下也可自发进行。如铝热反应的△S== —133.8 J•mol—1•K—1,在点燃的条件下即可自发进行。
化学反应的ΔS越大,越有利于反应自发进行。但不是唯一判据。
4、综合判据——吉布斯自由能判据
在温度、压强一定的条件下,化学反应进行的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果,因此,把焓变和熵变判据结合起来组成的复合判据即自由能变化ΔG,更适合于所有过程的判断。ΔG=ΔH-TΔS(T为开尔文温度),ΔG的正、负决定着反应的自发与否。
(1)在温度、压强一定的条件下,化学反应的方向的判据为:
△G=△H—T△S<0 反应能自发进行
△G=△H—T△S=0反应达到平衡状态
△G=△H—T△S>0反应不能自发进行
(2)“四象限法”判断化学反应的方向。
在二维平面内建立坐标系,第Ⅰ象限的符号为“+、+”,第Ⅱ象限的符号为“+、—”,第Ⅲ象限的符号为“—、—”,第Ⅳ象限的符号为“