2018年高考化学二轮复习每日一题--氧化还原反应的综合考查（含解析）
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1月8日 氧化还原反应的综合考查
高考频度：★★★★★ 难易程度：★★★☆☆
实验室用下列方法测定某水样中O2的含量。
（1）实验原理
用如图所示装置，使溶解在水中的O2在碱性条件下将Mn2+氧化成MnO(OH)2，反应的离子方程式为____________________________。
再用I－将生成的MnO(OH)2还原为Mn2+，反应的离子方程式为MnO(OH)2+2I－+4H+ Mn2++I2+
3H2O。然后用Na2S2O3 标准溶液滴定生成的I2，反应方程式为I2+2Na2S2O3 2NaI+Na2S4O6。
（2）实验步骤
①打开止水夹a和b，从A处向装置内鼓入过量N2，此操作的目的是_________________________；
②用注射器抽取某水样20.00 mL从A处注入锥形瓶；
③再分别从A 处注入含m mol NaOH的溶液及过量的MnSO4溶液；
④完成上述操作后，关闭a、b，将锥形瓶中溶液充分振荡；
⑤打开止水夹a、b，分别从A 处注入足量NaI溶液及含n mol H2SO4的硫酸溶液；
⑥重复④的操作；
⑦取下锥形瓶，向其中加入2～3滴___________________作指示剂；
⑧用0.005 mol•L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点。
（3）数据分析
①若滴定过程中消耗的Na2S2O3 标准溶液体积为3.90 mL，则此水样中氧(O2)的含量为__________(单位：mg•L－1)。
②若未用Na2S2O3标准溶液润洗滴定管，则测得水样中O2的含量将___________(填“偏大”、“偏小”或“不变”)。
③实验要求加入适量的H2SO4使溶液接近中性，其原因是__________________________。
【参考答案】（1）2Mn2++O2+4OH－ 2MnO(OH)2
（2）①赶走装置内空气，避免空气中的O2的干扰
⑦淀粉溶液
（3）①7.8 mg•L－1 ②偏大
③若碱过量，则Mn(OH)2不能全部转变为Mn2+，而酸过量时，滴定过程中Na2S2O3可与酸反应
【试题解析】（1）根据题意“在碱性条件下”可知反应物为Mn2+、OH－、O2，而生成物为MnO(OH)2，根据电子守恒可得反应的离子方程式为2Mn2++O2+4OH－ 2MnO(OH)2。
（2）该实验主要解决的问题是排除装置内空气中氧气的影响和恰好反应(即反应的终点)的判断，故开始时通入氮气以排尽装置内空气，并在装置最后设置保护装置，即装置末端的“水封”装置，防止空气中的氧气进入；以淀粉作指示剂判断反应终点。
（3）根据电子守恒，结合已知方程式可得关系式：
O2～2MnO(OH)2～2I2～4Na2S2O3
故水样中O2的含量为： 。
【方法指导】本题关系式的确定是根据电子守恒，关键是多步反应中没有电子损耗，可以从分析Na2S2O3和Na2S4O6中硫元素的化合价分别为+2价和+2.5价得到验证；本题关系式的确定，也可根据三个“首尾相接”的化学方程式。
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