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2012年高考化学一轮精品复习--第三十五讲 分子结构与性质（选修3）

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    • 资料类型：专题训练
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    • 适用学校：不限
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  • 第三十五讲（选修3）   分子结构与性质
     
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    考纲导引 考点探究
    1.了解共价键的主要类型 键和 键，能用键长、键能和键角等说明简单分子的某些性质
    2.了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型（sp、sp2、sp3），能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测常见的简单分子或离子的空间结构。
    3.了解简单配合物的成键情况。
    4.了解化学键合分子间作用力的区别。
    5.了解氢键的存在对物质性质的影响，能列举含氢键的物质。 1.共价键
    2.分子的立体构型
    3.分子的性质
    基础知识梳理
    一.共价键
    1.共价键的本质及特征：共价键的本质是在原子之间形成                    ，其特征是具有             和           性。
    2.共价键的类型①按成键原子间共用电子对的数目分为单键、双键、三键； ②按共用电子对是否偏移分为极性键、非极性键； ③按原子轨道的重叠方式分为δ键和π键，前者的电子云具有轴对称性，后者的电子云具有镜像对称性。
    注意①δ键由S轨道或p轨道“头碰头”重叠而成，有s-s型，s_p型和p_p型，δ键的强度较大，其中s-s型不具有方向性；②π键由两个p轨道“肩并肩”重叠形成，π键的电子云具有镜像对称性，不可以旋转，不如δ键牢固，较易断裂。
    3.键参数①键能：气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量，键能越大，化学键越稳定。
    ②键长：形成共价键的两个原子之间的平均核间距，键长越短，键能越大，共价键越稳定。③键角：在原子数超过2的分子中，两个共价键之间的夹角。④键参数对分子性质的影响：键长越短，键能越大，分子越稳定．（注意F-F、O=O键长小但键能也小的原因）
    4.等电子原理：原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征，它们的许多性质相近，空间构型相同。
    二.分子的立体构型
    1．分子构型与杂化轨道理论 当原子成键时，原子内部能量相近的价电子轨道相互混杂，形成一组与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间形状不同。杂化轨道只能容纳孤电子对和σ键电子对。杂化轨道类型有sp、sp2、sp3等。判断杂化方式只需找出判断对象的孤电子对数和σ键电子对数，就是其杂化轨道数。
    杂化类型 杂化轨道数目 杂化轨道间夹角 空间构型 实例
    sp       BeCl2
    sp2       BF3
    sp3       CH4
    2分子构型与价层电子对互斥模型
    价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型，不包括孤对电子。(1)当中心原子无孤对电子时，两者的构型一致；(2)当中心原子有孤对电子时，两者的构型不一致，要考虑共用电子对的斥力小于孤电子对；⑶当原子结合几个原子时其δ键电子对数就是几，孤电子对数=（中心原子价电子数-结合原子所能接受电子数×结合原子的个数）/2。价电子对=键电子对数+孤电子对数；⑷若所判断微粒为离子时，阳离子减去其所带电荷数，阴离子则加上所带电荷数。
    3.配位化合物
    （1）配位键与极性键、非极性键的比较
     
    ⑵配位化合物①定义：金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。②组成：如[Ag(NH3)2]OH，中心离子为Ag+，配体为NH3，配位数为2。
    ⑶形成配合物对物质性质的改变①颜色的改变，如Cu2+水分子和氨分子形成的配离子；②溶解度的改变，如AgCl形成[Ag(NH3)2]+。
    ⑷配合物的组成  一般中心离子的配位数为2、4、6.内界较稳定，在溶液中一般不电离。
    三.分子的性质
    1.分子间作用力的比较
     范德华力 氢键 共价键
    概念 物质分子之间普遍存在的一种相互作用的力，又称分子间作用力 由已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子与另一个分子中电负性很强的原子之间的作用力 原子间通过共用电子对所形成的相互作用
    作用粒子 分子或原子(稀有气体) 氢原子，氟、氮、氧原子(分子内、分子间) 原子
    特征 无方向性、无饱和性 有方向性、有饱和性 有方向性、有饱和性
    强度比较 共价键＞氢键＞范德华力
    影响强度的因素 ① 随着分子极性和相对分子质
    量的增大而增大②组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力越大 对于A—H……B—，A、B的电负性越大，B原子的半径越小，氢键键能越大 成键原子半径越小，键长越短，键能越大，共价键越稳定
    对物质性质的影响 ①影响物质的熔沸点、溶解度等物理性质②组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质的熔沸点升高。 分子间氢键的存在，使物质的熔沸点升高，在水中的溶解度增大，分子内则反之。 ①影响分子的稳定性
    ②共价键键能越大，分子稳定性越强
    2．分子的极性(1)极性分子：正电中心和负电中心不重合，键的极性向量和不为零的分子．(2)非极性分子：正电中心和负电中心重合，键的极性向量和为零的分子。⑶判断方法：中心原子化合价法和合力为零法。⑷极性分子可以含有非极性键，非极性分子可以含有极性键。
    3．溶解性⑴外界条件：温度、压强等；(2)“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂．若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好；⑶“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小；⑷若溶质和溶剂间能够形成氢键，则溶解度增大；⑸与溶剂发生反应也可以使溶解度增大。
    4．手性:具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如左手和右手一样互为镜像，在三维空间里不能重叠的现象。
    5．无机含氧酸分子的酸性  无机含氧酸可写成(HO)mROn，如果成酸 元素R相同，则n值越大（一般n＞2时为强酸），R的正电性越高，使R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H+，酸性越强（即非羟基氧个数越多酸性越强），如HClO＜HClO2＜HClO3＜ HClO4.
    注意特例H3PO3中有一个

     

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