第三节 电解池 金属的电化学腐蚀与防护
高考导航 了解电解池的工作原理,能写出电极反应和电池反应方程式。
理解金属发生电化学腐蚀的原因,金属腐蚀的危害,防止金属腐蚀的措施。
考点一 电解的原理
1.电解
使电流通过电解质溶液(或熔融的电解质)而在阴、阳两极引起氧化还原反应的过程。在此过程中,电能转化为化学能。
2.电解池
(1)电解池的构成条件:
①有与电源相连的两个电极。
②两个电极插入电解质溶液(或熔融盐)中。
③形成闭合回路。
(2)电极名称及电极反应式
以用惰性电极电解CuCl2溶液为例:
总反应方程式:CuCl2电解,Cu+Cl2↑
(3)电解池中电子和离子的移动:
①电子:从电源负极流出后,流向电解池阴极;从电解池的阳极流向电源的正极。
②离子:阳离子移向电解池的阴极,阴离子移向电解池的阳极。
3.电解产物的判断及有关反应式的书写
(1)判断电解池的阴、阳极
①根据外接电源的正负极判断
电源正极连接阳极;电源负极连接阴极。
②根据电极产物判断
电极溶解、逸出O2(或极区变酸性)或逸出Cl2的为阳极;
析出金属、逸出H2(或极区变碱性) 的为阴极。
(2)分析电解质水溶液的组成
找全离子并分阴、阳两组(不要忘记水溶液中的H+和OH-)。
(3)排出阴、阳两极的放电顺序
阳极活性电极Zn、Fe、Cu等:电极材料失电子惰性电极(Pt、Au、石墨等):S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根阴极Ag+>Fe3+>Cu2+>H+>Fe2+>Zn2+
(4)写出两极电极反应
①阳极:活性电极失去电子生成相应的金属阳离子;溶液中的阴离子失去电子生成相应的单质或高价化合物。
②阴极:溶液中的阳离子得到电子生成相应的单质或低价化合物。
(5)写出电解总反应式
在两极转移电子数目相同的前提下,两极反应相加即可得总反应的化学方程式或离子方程式。
4.电解规律
(1)电解水型
电解质
(水溶液) 电极方程式 电解
物质 总反应式 电解质
浓度 溶液
pH 溶液
复原
含氧酸
(如H2SO4) 阳极:4OH-
-4e-===
O2↑+2H2O
阴极:4H+
+4e-===2H2↑ 水 2H2O=====电解O2↑+2H2↑ 增大 减小 加H2O
强碱
(如NaOH) 增大 加H2O
活泼金属的
含氧酸盐
(如KNO3、
Na2SO4) 不变 加H2O
(2)电解电解质型
电解质
(水溶液) 电极方程式 电解
物质 总反应式 电解质
浓度 溶液
pH 溶液
复原
无氧酸
(如HCl) ,
除HF外 阳极:2Cl--2e-===Cl2↑
阴极:2H++2e-===H2↑ 酸 2HCl=====电解Cl2↑+H2↑ 减小 增大 通入
HCl
气体
不活泼金属的
无氧酸盐
(如CuCl2),
除氟化物外 阳极:2Cl--2e-===Cl2↑
阴极:Cu2++2e-===Cu 盐 CuCl2=====电解Cu+Cl2↑ 加
CuCl2
固体
(3)放H2生碱型
电解质
(水溶液) 电极方程式 电解物
质 总反应式 电解质
浓度 溶液
pH 溶液复
原
活泼金
属的无
氧酸盐
(如NaCl) 阳极:2Cl--2e-===Cl2↑
阴极:2H++2e-===H2↑ 水和盐 2Cl-+2H2O=====电解Cl2↑+
H2↑+2OH- 生成新
电解质 增大 通入HCl
气体
(4)放O2生酸型
电解质
(水溶液) 电极方程式 电解
物质 总反应式 电解质浓度 溶液
pH 溶液
复原
不活泼金属
的含氧酸盐
(如CuSO4) 阳极:4OH--4e-===O2↑+2H2O
阴极:2Cu2++4e-===2Cu 水和
盐 2Cu2++2H2O=====电解2Cu+O2↑+4H+ 生成新电
解质 减小 加CuO
或CuCO3
1.电解时电子通过电解质溶液吗?
提示:电解质溶液通电电解时,在外电路中有电流(电子)通过,而溶液中是依靠离子定向移动,形成了闭合电路。
2.电解过程中放H2生碱型和放O2生酸型的实质是什么?
提示:放H2生碱型的实质是水电离出的H+放电,破坏了水的电离平衡,使OH-浓度增大,放O2生酸型的实质是水电离出的OH-放电,破坏了水的电离平衡,使H+浓度增大。
3.(1)上表中要使电解后的NaCl溶液复原,滴加盐酸可以吗?
(2)上表中要使电解后的CuSO4溶液复原,加入Cu(OH)2固体可以吗?
提示:电解质溶液的复原应遵循“从溶液中析出什么补什么”的原则,即从溶液中析出哪种元素的原子,则应按比例补入哪些原子。
(1)电解NaCl溶液时析出的是等物质的量的Cl2和H2,所以应通入氯化氢气体,加入盐酸会引入过多的水。
(2)同理,使CuSO4溶液复原应加入CuO或CuCO3,而加入Cu(OH)2也会使溶液的浓度降低。
命题角度一 电极反应式、电解总反应式的书写
[典例1] 按要求书写有关的电极反应式及总反应式。
(1)用惰性电极电解AgNO3溶液
阳极反应式___________________________________________________________;
阴极反应式___________________________________________________________;
总反应离子方程式________________________________________________________。
(2)用惰性电极电解MgCl2溶液
阳极反应式__________________________________________________________;
阴极反应式____________________________________________________________;
总反应离子方程式______________________________________________________。
(3)用铜作电极电解NaCl溶液
阳极反应式___________________________________________________________;
阴极反应式__________________________________________________________;
总化学方程式__________________________________________________________。
(4)用铜作电极电解盐酸溶液
阳极反应式____________________________________________________________;
阴极反应式____________________________________________________________;
总反应离子方程式______________________________________________________。
[答案] (1)4OH--4e-===O2↑+2H2O
4Ag++4e-===4Ag 4Ag++2H2O=====电解4Ag+O2↑+4H+
(2)2Cl--2e-===Cl2↑ 2H++2e-===H2↑
Mg2++2Cl-+2H2O=====电解Mg(OH)2↓+Cl2↑+H2↑
(3)Cu-2e-===Cu2+ 2H++2e-===H2↑
Cu+2H2O=====电解Cu(OH)2↓+H2↑
(4)Cu-2e-===Cu2+ 2H++2e-===H2↑
Cu+2H+=====电解Cu2++H2↑
1.用惰性电极电解NaCl和CuSO4的混合溶液,电解过程中两极均有两种产物产生,判断阴、阳两极的产物并写出电极反应方程式。
(1)阳极
产物: ;
电极反应:_____________________________________________________________。
(2)阴极
产物: ;
电极反应:___________________________________________________________。
答案:(1)Cl2、O2 2Cl--2e-===Cl2↑、4OH--4e-===2H2O+O2↑
(2)Cu、H2 Cu2++2e-===Cu、2H++2e-===H2↑
【总结提升】
电解池中方程式书写四个常见失分点的规避
(1)书写电解池中电极反应式时,要以实际放电的离子表示,但书写总电解反应方程式时,弱电解质要写成分子式。
(2)阴极不管是什么材料,电极本身都不反应,一定是溶液(或熔融电解质)中的阳离子放电。
(3)要确保两极电子转移数目相同,且注明条件“电解”。
(4)电解水溶液时,应注意放电顺序中H+、OH-之后的离子一般不参与放电。
命题角度二 电解原理、电解规律的考查
[典例2] 用铂电极电解一定浓度的下列物质的水溶液,在电解后的电解液中加适量水,能使溶液浓度恢复到电解前浓度的是( )
A.NaCl B.Na2CO3 C.CuSO4 D.K2S
[解析] 加适量水能使溶液恢复到电解前的浓度,则实际是电解水,故只有B项符合条件。
[答案] B
2.
某中学学生在高三毕业典礼晚会上设计了一个“黑笔写红字”的趣味实验。滤纸先用氯化钠、无色酚酞的混合液浸湿,然后平铺在一块铂片上,接通电源后,用铅笔在滤纸上写字,会出现红色字迹。据此,下列叙述正确的是( )
A.铅笔端作阳极,发生还原反应
B.铂片端作阴极,发生氧化反应
C.铅笔端有少量的氯气产生
D.a点是负极,b点是正极
解析:选D 本题实际是对以铂片、铅笔(石墨)为电极电解NaCl的实验的讨论。在电解时铅笔作阴极连在电源的负极。铅笔这一极的电极反应式为2H2O+2e-===2OH-+H2↑(或2H++2e-===H2↑),这样在铅笔走过的地方就有较多的OH-产生,所以会出现红色字迹。综合分析知D正确。
3.某电解池内盛有CuSO4溶液,插入两根电极,接通直流电源后,欲达到如下要求:①阳极质量不变;②阴极质量增加;③电解液pH减小,则应选用的电极是( )
A.阴阳两极不都是石墨
B.铜作阳极,铁作阴极
C.铁作阳极,铜作阴极
D.铂作阳极,铜作阴极
解析:选D 不管用何材料作阴极都不影响电解结果,阴极只是完成导电作用即可。电解时生成H2SO4,pH一定会减小;要保持阳极质量不变,需要用惰性材料作电极,如石墨或铂。
电解过程中溶液pH的变化规律
(1)电解时,只生成H2而不生成O2,则溶液的pH增大。
(2)电解时,只生成O2而不生成H2,则溶液的pH减小。
(3)电解时,既生成H2又生成O2,则实际为电解H2O。
若原溶液为酸性溶液,则溶液的pH减小;
若原溶液为碱性溶液,则溶液的pH增大;
若原溶液为中性溶液,则溶液的pH不变。