一、醇
【知识梳理】
1.概念:醇是分子中含有跟链烃基或苯环侧链上的碳结合的羟基的化合物。如果羟基与苯环上的碳直接相连,该有机化合物不属于醇类,而是属于酚。
2.化学性质:
(1)置换反应:2 R-OH + 2 Na→2 R-ONa + H2↑
(2)取代反应:
①分子间脱水:R—OH + R/—OH R—O—R/ + H2O
②与HX反应:R—OH+HX R—X+H2O
③酯化反应:RCOOH +HO—R/ RCOOR/ + H2O
(3)氧化反应
①完全燃烧:2CnH2n+2O+3nO2 2nCO2+(2n+2)H2O
②催化氧化:2RCH2OH + O2 2RCHO + 2H2O(二氢成醛)
R- -R/ + O2 RCOR/ + 2H2O(一氢成酮)
R-COH(CH3)2不能被催化氧化(无氢不氧化)
③直接氧化:乙醇能被酸性高锰酸钾溶液和酸性重铬酸钾溶液直接氧化为乙酸。
温馨提示:醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。
(3) 消去反应:RCH2CH2OH RCH=CH2 + H2O
温馨提示:醇的消去反应规律
(1)结构条件:醇分子中连有羟基的碳原子必须有相邻的碳原子,该相邻的碳原子上必须连有氢原子。CH3OH(无相邻碳原子), (相邻碳原子上无氢原子)等结构的醇不能发生消去反应。
(2)一元醇消去反应生成的烯烃种数等于连羟基的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境下的氢原子的种数。如 的消去产物有2种。
【典例分析】醇类化合物在香料中占有重要的地位,下面所列的是一些天然的或合成的醇类香料,下列说法中正确的是( )
A.可用酸性KMnO4溶液检验①中是否含有碳碳双键
B.②和③互为同系物,均能催化氧化生成醛
C.④和⑤互为同系物,可用核磁共振氢谱检验
D.等物质的量的上述5种有机物与足量的金属钠反应,消耗钠的量相同
答案 解析
D ①中醇羟基也能使酸性KMnO4溶液褪色,A错误;②和③是同系物的关系,但均不能发生催化氧化生成醛,B错误;④和⑤不是同系物关系,两者可以用核磁共振氢谱检验,C错误
【达标练习】
1. 橙花醇具有玫瑰及苹果香气,可作为香料。其结构简式如下,下列关于橙花醇的叙述错误的是( )
A.既能发生取代反应,也能发生加成反应
B.在浓硫酸催化下加热脱水,可以生成不止一种四烯烃
C.1 mol橙花醇在氧气中充分燃烧,需消耗470.4 L氧气(标准状况)
D.1 mol橙花醇在室温下与溴的四氯化碳溶液反应,最多消耗240 g溴
2. 麦角醇(ergosterol)在紫外光照射下可转化为抗软骨病的维生素D2,麦角醇的结构如下,下列关于该化合物的说法正确的是( )