化学解题指导:透析溶液中离子浓度大小的比较
湖南郴州市二中 陈利平
溶液中离子浓度大小的比较是高考的一个热点问题,也是学生学习电解质溶液知识的一个难点,可从溶液中存在的平衡确定离子的来源以及主次的角度分析,使各种关系具体化、清淅化。
一、 典题透析:分析离子的来源和主次
例1.H2S溶液中离子浓度大小关系?
解析 首先分析氢硫酸溶液中存在哪些平衡,有H2S
例2.写出1.0 mol/L Na2CO3溶液中离子浓度的大小关系和三个守恒关系式。
解析 Na2CO3溶液存在的平衡:CO32-+H2O
三个守恒关系式:(1)电荷守恒:溶液总是呈电中性,即电解质溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子所带负电荷总数相等。关键是找全溶液中存在的离子,并注意离子所带电荷数。Na2CO3溶液中有c(Na+)+ c(H+)=
分析溶液中存在有哪些平衡时要注意,弱电解质电离出的离子不需要再考虑水解如氢硫酸中的HS-、S2-,弱酸根离子水解出的离子不需要再考虑电离如Na2CO3溶液中的HCO3-。
二、常见题型
(一)溶质单一型(弱酸、弱碱溶液、盐溶液等)
例3.已知某二元酸(化学式用H2RO4表示)在水中的电离方程式为
H2RO4==H++HRO4-;HRO4-
(1)NaHRO4溶液显 (填“酸性”,“中性”,或“碱性”)。理由是:
(2)在0.1 mol·L-1的Na2RO4溶液中,下列微粒浓度关系式正确的是: 。
A. c(RO42-) +c(HRO4-)+c(H2RO4) =0.1mol·L-1 B. c(
C. c(Na+)+ c(H+) =c(
(3)如果
(4)如果
解析 (1)H2RO4完全电离(“==”)为强酸,故HRO4-不会水解但会部分电离产生H+显酸性。
(2)A项中无H2RO4,B项是质子守恒,C项是电荷守恒,D项是物料守恒。
(3) 0.1 mol·L-1 H2RO4中,由于H2RO4==H++HRO4-产生的H+抑制了二级电离。
(4)由pH=-lg0.11,c(H+)=0.11 mol/L,而0.1 mol·L-1H2RO4溶液的中第一步电离产生H+的浓度为0.1 mol·L-1,故第二步电离产生H+浓度为0.01mol·L-1,所以c(RO42-)=0.01 mol·L-1。
答案 (1) 酸性 HRO4-不会水解但会部分电离产生H+ (2)BCD (3)< (4)0.01
(二)溶液混合型
解题思路:先确定混合后溶液的成分(酸碱性),再据电离与水解相对大小程度分析。
例4.将0.2 mol/L HA溶液与0.1 mol/LNaOH溶液等体积混合,测得混合溶液中c(Na+)>c(A-),则(用“>”、“<”或“=”填写下列空白):
(1)混合溶液中c(A-) c(HA)
(2)混合溶液中c(HA)+c(A-) 0.1 mol/L
(3)混合溶液中,由水电离出的c(OH-) 0.2 mol/LHA溶液中由水电离出的c(H+)
(4)
解析 (1)将0.2 mol/L HA溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合,溶质为等物质的量的HA和NaA,已知c(Na+)>c(A-),由电荷守恒可知c(OH-)>c(H+)溶液呈碱性,说明HA是弱酸且电离程度小于A-的水解程度,使得c(A-)<c(HA)。
(2)由物料守恒和等体积混合后溶液浓度减半可知:c(HA)+c(A-)=0.1mol/L
(3)混合溶液中由于NaA的存在,水解会促进水的电离,而0.2 mol/L HA溶液中水的电离受到抑制,因此前者大。
(4)由(1)分析可知pH<7溶液呈酸性,说明HA电离程度大于A-的水解程度。
答案 (1)< (2)= (3)> (4)>
针对性训练:用0.1 mol?.L-1的盐酸滴定0.10 mol?.L-1的氨水,滴定过程中不可能出现的结果是( )
A.
C.
解析 据电荷守恒,在滴定过程中存在c(NH4+)+ c(H+)= c(Cl-)+c(OH-),因此不可能出现阴离子浓度都大于阳离子浓度的情况,其他情况可从往氨水中逐滴加入同浓度的盐酸后溶液中离子浓度大小关系动态分析得出。
(1)加入少量的盐酸时,溶液中溶质为NH4Cl和NH3·H2O,且c(NH3·H2O)>c(NH4Cl),NH3·H2O的电离占绝对优势,NH4Cl的水解受到抑制,溶液的PH>7显碱性,此时溶液中离子浓度关系为:c(NH4+)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+);
(2)随着盐酸的不断加入,溶液中溶质仍为NH4Cl和NH3·H2O,溶液中c(Cl-)会逐渐大于c(OH-),溶液的pH>7显碱性,此时溶液中离子浓度关系为:c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+);
(3)当盐酸加入一定程度时,溶质仍为NH4Cl和NH3·H2O,溶液呈中性。此时溶液中离子浓度关系为:
c(NH4+)= c(Cl-)>c(OH-)=c(H+);
(4)加入盐酸的物质的量等于NH3·H2O的物质的量时,溶质为NH4Cl,溶液呈酸性,此时溶液中离子浓度关系为:c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-);
(5)如再加入少量的盐酸,溶质为NH4Cl和HCl,且c(NH4Cl)>c(HCl)溶液呈酸性,此时溶液中离子浓度关系为:c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-);
(6)如果再加入大量的盐酸,溶质仍为NH4Cl和HCl,且c(HCl)>c(NH4Cl)溶液呈酸性,此时溶液中离子浓度关系为:c(Cl-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH-)。
因此答案为 C。