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2011届高考化学一轮精品讲练析--难溶电解质的溶解平衡

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  • 2011年高考化学一轮精品讲练析
    难溶电解质的溶解平衡
     
    1. 能描述沉淀溶解平衡,知道沉淀转化的本质
    2. 了解难溶电解质的溶解平衡
     
    溶度积原理及其应用
    1.了解沉淀溶解平衡的本质
    ⑴难溶电解质的溶解平衡
    在一定重要条件下,当沉淀与溶解的速度相等时,便达到固体难溶电解质与溶液中离子间的平衡状态。例如:
    BaSO4(s)   Ba2+(aq) + SO42-(aq)
    ⑵溶度积:在一定温度下,在难溶电解质的饱和溶液中,各离子浓度幂之乘积为一常数,称为溶度积常数,简称溶度积。用符号Ksp表示。
    对于AmBn型电解质来说,溶度积的公式是:Ksp=[An+]m[Bm+]n
    ① 溶度积与溶解度的关系
    溶度积和溶解度都可以表示物质的溶解能力,溶度积的大小与溶解度有关,它反映了物质的溶解能力。
    ② 溶度积规则,可以判断溶液中沉淀的生成和溶解。
    ③ 离子积Qc与溶度积Ksp的区别与联系
    某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度的乘积Qc
    当Qc<Ksp时,为不饱和溶液;
    当Qc=Ksp时,为饱和溶液;
    当Qc>Ksp时,为过饱和溶液。
    2. 了解沉淀转化的原理
    ⑴沉淀的生成:可通过调节溶液PH或加入某些沉淀剂。
    ⑵沉淀的溶解:
    ①生成弱电解质。如生成弱酸、弱碱、水或微溶气体使沉淀溶解。难溶物的Ksp越大、生成的弱电解质越弱,沉淀越易溶解。如CuS、HgS、As2S3等Ksp太小即使加入浓盐酸也不能有效降低S2-的浓度使其溶解。
    ②发生氧化还原反应,即利用发生氧化还原反应降低电解质离子浓度的方法使沉淀溶解。
    ③生成难电离的配离子,指利用络合反应降低电解质离子浓度的方法使沉淀溶解。
    ⑶沉淀的转化:把一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程叫沉淀的转化。
    在含有沉淀的溶液中加入另一种沉淀剂,使其与溶液中某一离子结合 成更难溶的物质,引起一种沉淀转变成另一种沉淀。例如:
    CaSO4(s)+Na2CO3 = CaCO3(s)+Na2SO4
    在氯化银饱和溶液中,尚有氯化银固体存在,当分别向溶液中加入下列物质时,将有何种变化?
    在氯化银饱和溶液中,尚有氯化银固体存在,当分别向溶液中加 入下列物质时,将有何种变化?
    加入物质 平衡移动方向 AgCl溶解度 溶液中C(Ag+) 溶液中C(Cl-) 发生变化的原因
    0.1mol•L-1HCl     
    0.1mol•L-1AgNO3     
    KNO3(s)     
    0.1mol•L-1NH3•H2O     
    H2O     
    【解析】AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
    加入物质 平衡移动方向 AgCl溶解度 溶液中C(Ag+) 溶液中C(Cl-) 发生变化的原因
    0.1mol•L-1HCl 向左 减小 减小 增大 同离子效应
    0.1mol•L-1AgNO3 向左 减小 增大 减小 同离子效应
    KNO3(s) 向右 增大 增大 增大 盐效应
    0.1mol•L-1NH3•H2O 向右 增大 减小 增大 形成配合物
    H2O 向右 不变  不变 不变 稀释作用
     
    【例1】(2010山东卷,15)某温度下,  分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液 ,金属阳离子浓度的辩护如图所示。据图分析,下列判断错误的是
    A. 
    B.加适量 固体可使溶液由 点变到 点
    C.  两点代表的溶液中 与 乘积相等
    D. 、 分别在 、 两点代表的溶液中达到饱和
    解析:b、c两点金属阳离子的浓度相等,都设为x, , ,则 , ,故 ,A正确;a点到b点的碱性增强,而 溶解于水后显酸性,故B错;只要温度一定, 就一定,故C正确;溶度积曲线上的点代表的溶液都已饱和,曲线左下方的点都不饱和,右上方的点都是 ,沉淀要析出,故D正确。
    答案:B
    【例2】(2010天津卷,4)下列液体均处于25℃,有关叙述正确的是
    A.某物质的溶液pH < 7,则该物质一定是酸或强酸弱碱盐
    B.pH = 4.5的番茄汁中c(H+)是pH = 6.5的牛奶中c(H+)的100倍
    C.AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同
    D.pH = 5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中,c(Na+) > c(CH3COO-)
    解析:某些强 酸的酸式盐pH<7,如NaHSO4,故A错;pH=4.5,c(H+)=10-4.5 mol•L-1,pH=6.5,其c(H+)=10-6.5  mol•L-1,故B正确;同浓度的CaCl2溶液的c(Cl-)是NaCl的两倍,它们对AgCl沉淀溶解平衡的抑制程度不同,故C错;混合溶液显酸性,则c(H+)>c(OH-),根据电荷守恒,c(CH3COO-)>c(Na+),故D错。
    答案:B
    命题立意:综合考查了电解质溶液中的有关知识,包括盐类的水解、溶液的pH与c(H+)的关系、沉淀溶解平衡的移动和溶液中离子浓度大小的比较。
    【例3】(2010天津卷,6)下列各表述与示意图一致的是
     
    A.图①表示25℃时,用0.1 mol•L-1盐酸滴定20 mL 0.1 mol•L-1 NaOH溶液,溶液的pH随加入酸体积的变化
    B.图②中曲线表示反应2SO2(g) + O2(g)   2SO3(g);ΔH < 0 正、逆反应的平衡常数K随温度的变化
     

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