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2011届高考化学一轮精品讲练析--难溶电解质的溶解平衡

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  • 2011年高考化学一轮精品讲练析
    难溶电解质的溶解平衡
     
    1. 能描述沉淀溶解平衡，知道沉淀转化的本质
    2. 了解难溶电解质的溶解平衡
     
    溶度积原理及其应用
    1．了解沉淀溶解平衡的本质
    ⑴难溶电解质的溶解平衡
    在一定重要条件下，当沉淀与溶解的速度相等时，便达到固体难溶电解质与溶液中离子间的平衡状态。例如：
    BaSO4(s)   Ba2+(aq) + SO42-(aq)
    ⑵溶度积：在一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓度幂之乘积为一常数，称为溶度积常数，简称溶度积。用符号Ksp表示。
    对于AmBn型电解质来说，溶度积的公式是：Ksp=[An+]m[Bm+]n
    ① 溶度积与溶解度的关系
    溶度积和溶解度都可以表示物质的溶解能力，溶度积的大小与溶解度有关，它反映了物质的溶解能力。
    ② 溶度积规则，可以判断溶液中沉淀的生成和溶解。
    ③ 离子积Qc与溶度积Ksp的区别与联系
    某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度的乘积Qc
    当Qc＜Ksp时，为不饱和溶液；
    当Qc=Ksp时，为饱和溶液；
    当Qc＞Ksp时，为过饱和溶液。
    2. 了解沉淀转化的原理
    ⑴沉淀的生成：可通过调节溶液PH或加入某些沉淀剂。
    ⑵沉淀的溶解：
    ①生成弱电解质。如生成弱酸、弱碱、水或微溶气体使沉淀溶解。难溶物的Ksp越大、生成的弱电解质越弱，沉淀越易溶解。如CuS、HgS、As2S3等Ksp太小即使加入浓盐酸也不能有效降低S2-的浓度使其溶解。
    ②发生氧化还原反应，即利用发生氧化还原反应降低电解质离子浓度的方法使沉淀溶解。
    ③生成难电离的配离子，指利用络合反应降低电解质离子浓度的方法使沉淀溶解。
    ⑶沉淀的转化：把一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程叫沉淀的转化。
    在含有沉淀的溶液中加入另一种沉淀剂，使其与溶液中某一离子结合 成更难溶的物质，引起一种沉淀转变成另一种沉淀。例如：
    CaSO4（s）+Na2CO3 = CaCO3（s）+Na2SO4
    在氯化银饱和溶液中,尚有氯化银固体存在，当分别向溶液中加入下列物质时，将有何种变化？
    在氯化银饱和溶液中,尚有氯化银固体存在，当分别向溶液中加 入下列物质时，将有何种变化？
    加入物质 平衡移动方向 AgCl溶解度 溶液中C(Ag+) 溶液中C(Cl－) 发生变化的原因
    0.1mol•L－1HCl     
    0.1mol•L－1AgNO3     
    KNO3(s)     
    0.1mol•L－1NH3•H2O     
    H2O     
    【解析】AgCl（s） Ag+(aq) + Cl-(aq)
    加入物质 平衡移动方向 AgCl溶解度 溶液中C(Ag+) 溶液中C(Cl－) 发生变化的原因
    0.1mol•L－1HCl 向左 减小 减小 增大 同离子效应
    0.1mol•L－1AgNO3 向左 减小 增大 减小 同离子效应
    KNO3(s) 向右 增大 增大 增大 盐效应
    0.1mol•L－1NH3•H2O 向右 增大 减小 增大 形成配合物
    H2O 向右 不变  不变 不变 稀释作用
     
    【例1】（2010山东卷，15）某温度下，  分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液 ，金属阳离子浓度的辩护如图所示。据图分析，下列判断错误的是
    A. 
    B.加适量 固体可使溶液由 点变到 点
    C.  两点代表的溶液中 与 乘积相等
    D. 、 分别在 、 两点代表的溶液中达到饱和
    解析：b、c两点金属阳离子的浓度相等，都设为x， ， ，则 ， ，故 ，A正确；a点到b点的碱性增强，而 溶解于水后显酸性，故B错；只要温度一定， 就一定，故C正确；溶度积曲线上的点代表的溶液都已饱和，曲线左下方的点都不饱和，右上方的点都是 ，沉淀要析出，故D正确。
    答案：B
    【例2】（2010天津卷，4）下列液体均处于25℃，有关叙述正确的是
    A．某物质的溶液pH < 7，则该物质一定是酸或强酸弱碱盐
    B．pH ＝ 4.5的番茄汁中c(H+)是pH ＝ 6.5的牛奶中c(H+)的100倍
    C．AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同
    D．pH ＝ 5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，c(Na+) > c(CH3COO－)
    解析：某些强 酸的酸式盐pH＜7，如NaHSO4，故A错；pH=4.5，c(H+)=10-4.5 mol•L-1，pH=6.5，其c(H+)=10-6.5  mol•L-1，故B正确；同浓度的CaCl2溶液的c(Cl-)是NaCl的两倍，它们对AgCl沉淀溶解平衡的抑制程度不同，故C错；混合溶液显酸性，则c(H+)>c(OH-)，根据电荷守恒，c(CH3COO-)>c(Na+)，故D错。
    答案：B
    命题立意：综合考查了电解质溶液中的有关知识，包括盐类的水解、溶液的pH与c(H+)的关系、沉淀溶解平衡的移动和溶液中离子浓度大小的比较。
    【例3】（2010天津卷，6）下列各表述与示意图一致的是
     
    A．图①表示25℃时，用0.1 mol•L－1盐酸滴定20 mL 0.1 mol•L－1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸体积的变化
    B．图②中曲线表示反应2SO2(g) + O2(g)   2SO3(g)；ΔH < 0 正、逆反应的平衡常数K随温度的变化
     

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