M单元 糖类 蛋白质 合成材料
M3 有机物合成
28.M3[2011•北京卷] 常用作风信子等香精的定香剂D以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB的合成路线如图;
图0
已知:
Ⅰ.RCHO+R′CH2CHO――→稀NaOH△
RCHCCHO+H2OR′(R、R′表示烃基或氢)
Ⅱ.醛与二元醇(如:乙二醇)可生成环状缩醛:
RCHO+CH2OHCH2OH――→H+RCHOCH2CH2O+H2O
(1)A的核磁共振氢谱有两种峰。A的名称是______________。
(2)A与CHO合成B的化学方程式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)C为反式结构,由B还原得到。C的结构式是__________。
(4)E能使Br2的CCl4溶液褪色,N由A经反应①~③合成。
a.①的反应试剂和条件是__________。
b.②的反应类型是__________。
c.③的化学方程式是________________________________________________________________________。
(5)PVAc由一种单体经加聚反应得到,该单体的结构简式是__________。
(6)碱性条件下,PVAc完全水解的化学方程式是________________________________________________________________________
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28.M3
(1)乙醛
(2)CHO+CH3CHO――→稀NaOH△
CHCHCHO+H2O
(3)CHCCH2OHH
(4)a.稀NaOH 加热
b.加成(还原)反应
c.2CH3(CH2)3OH+O2――→Cu△2CH3(CH2)2CHO+2H2O
(5)CH3COOCH===CH2
(6)CH2CHOOCCH3+nNaOH――→△CH2CHOH+nCH3COONa
【解析】 (1)根据A的分子式为C2H4O,结合题给信息I,可知A为醛类,又知核磁共振谱有两种峰,可知A分子中有两种不同化学环境的氢,故结构简式为CH3CHO,即乙醛;(2)结合题给信息I,可知乙醛与苯甲醛生成的B为CHCHCHO;(3)CHCHCHO还原得到苯丙烯醇,以碳碳双键所在的平面分析可得反式结构C为CHCCH2OHH;(4)E能使溴的四氯化碳溶液褪色,结合题给信息Ⅰ可知反应①的试剂为NaOH、条件为加热;既然C为醇类物质(B的还原产物),可知与其发生酯化反应(根据反应条件,可知C与M生成D属于酯化反应)的M为酸类物质,则PVA为醇类物质(因为PVAc的水解产物为M和PVA),再结合题给信息Ⅱ(醛分子中的羰基氧原子与二元醇中的羟基氢原子结合为H2O,其余部分结合为环状缩醛),可知N为醛类物质,F为醇类物质,故反应②为加氢(还原)反应,反应③为醇的催化氧化反应;观察PVB分子的结构,可逆向推得N为丁醛、F为丁醇;故③的化学方程式为2CH3(CH2)3OH+O2――→Cu△2CH3(CH2)2CHO+2H2O;(5)C与M生成D的酯化反应过程中原子关系为:C+M=D+H2O,既然C、D的分子式分别为C9H10O、C11H12O2,可知M的分子式为C2H4O2,故M为CH3COOH;结合题给信息Ⅱ,再观察PVB分子的结构,可逆向推得PVA为聚乙烯醇;根据酯化反应原理,可知PVAc为聚乙酸乙烯酯,又知其为加聚产物,故其单体为CH3COOCH===CH2。(6)碱性条件下,聚乙酸乙烯酯水解生成n mol CH3COONa和聚乙烯醇。