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2013广东高考理综31题（3）②的题解试探

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- 资料类型：专题训练
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2013广东高考理综31题（3）②的题解试探
小题大做
作者：李文广
电话：13076715157
单位：广州学大教育技术有限公司五羊校区(越秀区寺右新马路25号大院2号兴城大厦701室)
目录
2013广东高考理综31题（3）②的题解试探 1
小题大做 1
解析： 2
一、A不可能为Fe2+。理由有二： 2
1、当加入Fe2+后，发生了如下反应： 2
2、若铁为二价存在，pH不可能降低。 2
二、正三价铁的存在形式应为Fe(OH)3(s) 3
附：2013年普通高等学校招生全国统一考试(广东卷)理科综合（化学部分）31. 4
2013年普通高等学校招生全国统一考试(广东卷)理科综合（化学部分）
31. (3)
②图13中的A为Fe(OH)3
Fe3+水解[Fe3+ + 3H2O   Fe(OH)3 + 3H+] 增加了C(H+)，使化学反应
2I- + O3 + 2H+   I2 + O2 + H2O 平衡向正方向移动，提高了I-的转化率。
解析：
一、A不可能为Fe2+。理由有二：
1、当加入Fe2+后，发生了如下反应：
（1）、2Fe2+ + O3 + 2H+   2Fe3+ + H2O
电极电势：
O(0)－(－II)    O3 + 2H+ + 2e－ = O2+H2O     2.076v
PH = 4.1      C(H+) = 10-4.1 mol/L

电极电势：
Fe(III)－(II)   Fe3++ e－ = Fe2+           0.771v
ε= 1.83v – 0.771v
=1.06v ＞ 0                反应可自发向右进行。
（2）、2I- + 2Fe3+   I2 + 2 Fe2+
电极电势：
Fe(III)－(II)    Fe3+ + e－ = Fe2+           0.771v
I(0)－(－I)      I2 + 2e－ = 2I－          0.536v
ε= 0.771v - 0.536v
=0.235v ＞ 0                  反应可自发向右进行。
随着反应的进行，I- 消耗贻尽，持续通入O3，Fe2+完全转化为Fe3+，即铁元素只能以正三价的价态存在。
2、若铁为二价存在，pH不可能降低。
依题设条件，加入Fe2+以后，调pH=5.6（控制变量，消除起始时Fe2+水解的影响）；因为正反应(2I- + O3 + 2H+   I2 + O2 + H2O)是消耗H+的，随着反应的进行，溶液的pH应增大。
又因为：
Fe2+ + 2H2O   Fe(OH)2 + 2H+
水解平衡常数
Fe3+ + 3H2O   Fe(OH)3 + 3H+
水解平衡常数
Kh（Fe2+）＜ Kh（Fe3+）
即：Fe3+水解程度大于Fe2+水解程度，铁元素只能以正三价存在，才能使反应过程中溶液的pH由5.6变为4.8。
二、正三价铁的存在形式应为Fe(OH)3(s)
依题意:第二组反应后pH=4.1 即C(H+)= 1.0×10- 4.1 mol/L
C(OH-)= 1.0×10- 9。9 mol/L
Fe(OH)3(S)    Fe3+ (aq) + 3H+(aq)
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